05.05.2022 Direkte Synthese von hochvalenten Eisencyanid-Komplexen

FeIV-Cyanid-Verbindungen sind eine unkonventionelle und enge Klasse elektrophiler FeIV-Komplexe. Deren Isolierung und strukturelle Charakterisierung ist aufgrund ihrer inhärenten thermischen Instabilität eine sehr anspruchsvolle Aufgabe. In dieser Arbeit entwickelt der Arbeitskreis Casitas eine neue Strategie zur Synthetisierung für FeIV-Cyanid-Verbindungen.

Die Arbeiten konzentrierten sich insbesondere auf die Verwendung von Cyano-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxol (CDBX) und Cyanobenziodoxolon (CBX), die als elektrophile Cyanoreagenzien in der organischen Synthese häufig verwendet werden. Die Reaktivität von CDBX und CBX mit Eisenkomplexen ist jedoch noch unerforscht. Hier wird gezeigt, dass CDBX und CBX als Cyanotransfer-Ein-Elektronen-Oxidationsmittel mit Eisenkomplexen reagieren. Diese neue Synthesestrategie hat die Herstellung von FeIV-Cyanidverbindungen über zwei aufeinanderfolgende Ein-Elektronen-Transfer-Prozesse ermöglicht.

Diese Arbeit ist in Zusammenarbeit mit der Gruppe von Prof. Serena deBeer (Max-Planck-Institut for Energy conversion, Mülheim/Rühr, Deutschland) entstanden. Durch diese Zusammenarbeit wurden die ungewöhnlichen Komplexe durch Elektronenspinresonanz- (EPR) und 57Fe-Mössbauer-Spektroskopie charakterisiert.
 
Publikationen
 

Synthesis of Fe(III) and Fe(IV) cyanide complexes using hypervalent iodine(III) reagents as cyano-transfer one-electron oxidants.

Charafa Souilah, Sergio A. V. Jannuzzi, Derya Demirbas, Sergei Ivlev, Marcel Swart, Serena DeBeer, Alicia Casitas*

Angew. Chem. Int. Ed. 2022, accepted. DOI: 10.1002/anie.202201699

Link: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202201699
 

Um mehr über Jun.-Prof. Alicia Casitas zu erfahren, lesen Sie:

 

“Introducing… Alicia Casitas”

Angew. Chem. Int. Ed. 2022, accepted. DOI: 10.1002/anie.202204754

Link: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202204754